电炉炉顶用耐火材料主要有硅砖、黏土砖、镁砖、高铝砖和镁铬砖等。高铝砖和镁铬砖因性能优异而得以广泛应用。
(1)高铝质耐火材料。
通常依据耐酸性或抗碱性熔渣的侵蚀性、抗剥落性及耐磨性来选择高铝质耐火材料。表1列出了几种高铝质耐火材料的性能。
表1几种高铝质耐火材料的性能
（2）MgO-Cr2O3砖
在强化操作的电炉上，特别是用粒状原料(如海绵铁等)代替部分废钢时，由于产生过多的氧化铁而导致高铝质电炉炉顶砖的寿命大幅度降低。此时应选用MgO-Cr2O3砖，其性能指标见表1。
MgO-Cr2O3砖在电炉炉顶上使用时会产生以下问题：耐火砖中的铬矿在加热至℃以上时，会发生Fe2O3→2FeO+O反应而失去氧，其中的铁原子由于从铬晶粒向基质中扩散快于其相反的扩散，因此会出现克肯达尔(Kirkendall)反应，使铬矿晶粒产生多孔现象。研究表明，采用预合成的MgO-Cr2O3砖，因其不受氧化铁的影响，可基本上解决此问题。
在-℃的温度范围内反复加热，即会发生Fe3+→Fe2+的变化，并伴随吸收和排出氧。此过程中，在循环的局部区域伴有膨胀，而在相对的部位却没有复原，致使铬矿晶粒逐渐变得多孔和易碎，直至发生崩碎，从而导致炉顶发生扭曲变形。可通过设计较复杂的炉顶(如莱因特杰斯(Reintjes)设计的“压紧装置”炉顶法)来克服此缺点。